Форум хімфаку КНУ

korendovych

Користувач

Реєстрація: 29.11.2005

К-ть повідомлень: 378

Веб-сайт

Helical theory of asymmetric catalysis

Недавно вышли две статьи про новый подход к асимметрическому катализу (Tetrahedron, 61 (2005) 7125; ibid 7134). Единственный автор - аспирант из Columbia U. В очень сжатом виде идея выглядит таким образом: асиметрические центры в молекуле описываются в виде спиралей (левых или правых), на основе поляризуемости заместителей, что в свою очередь определяет helicity молекулы (левая или правая). Во второй статье показывается, что homohelical взаимодействие является доминирующим.

Пример, зачем все это нужно. Изменение ориентации амидной связи в 2б ведет к изменению конфиругации продукта. Дать этому нормальное объяснение с точки зрения просто стерических эффектов сложно.

An illustration of the different electronic properties of geometrically similar chiral molecules 1a–b1a–b, and the failure of steric effects and the success of electronic effects to account for the direction of enantioselection in the allylations and hydrogenations catalyzed by Palladium or Rhodium-complexes. Handedness of catalyst ring helices -P-phenyl-amide–C1*–C2*-amide-phenyl-P-Pd- in 2a–b2a–b and –P1*–CH2–CH2–P2*–Rh- in 3a–b3a–b, observed ees and rotation signs of the favored products are shown below each catalyst. The numbers 1 and 2 label the chiral centers. The positions of larger (RL) and smaller (RS) substituents in 3a–b3a–b are shown at the left. P-substituents of higher local polarizability are shown in blue and of lower local polarizability in red. R–R=trans-9, 10-dihydro-9, 10-ethanoanthracene.

Відредаговано korendovych (26.12.2005 00:32:44)

---

Physics is like sex: sure, it may give some practical results, but that's not why we do it.

                                                                                                       Richard Feynman